近年來，國內(nèi)外已發(fā)生數(shù)起事故。2019年6月，美國加州圣塔克拉拉發(fā)生長管拖車氫氣泄漏爆炸事故；同月，挪威桑威卡發(fā)生加氫站儲氫容器爆炸事故；2021年8月，沈陽市發(fā)生氫氣罐車軟管破裂爆燃。這為氫能安全儲運敲響了警鐘。隨著氫能快速發(fā)展，我國氫能高壓儲運設(shè)備的種類和數(shù)量快速增長，使用條件極端化，風(fēng)險程度加大，安全保障面臨新的挑戰(zhàn)。

 

一、基本特點

 

與壓縮天然氣儲運設(shè)備、加氫反應(yīng)器等高壓設(shè)備相比，氫能高壓儲運設(shè)備具有以下三個基本特點。

 

（1）氫氣易漏易燃易爆且儲量大，一旦失效，危害嚴(yán)重。

 

與汽油和天然氣相比，氫氣的密度小、擴散系數(shù)大、點火能量低、燃燒和爆炸范圍寬、燃燒火焰速度快，具有易漏易燃易爆的特性。氫能高壓儲運設(shè)備的儲氫量大。例如，根據(jù)GB50516-2010《加氫站技術(shù)規(guī)范（2021年版）》，一級、二級、三級加氫站單臺儲氫高壓容器的最大氫氣容量分別為2000，1500，800kg，一旦泄漏爆炸，危害嚴(yán)重。若氫氣泄漏后被立即點燃，就會形成氫噴射火；若泄漏至受限空間，則易形成可燃?xì)錃庠疲坏┍稽c燃就會產(chǎn)生爆燃、爆轟，對設(shè)備安全運行和人民生命財產(chǎn)安全造成嚴(yán)重危害。

 

（2）壓縮氫氣壓力高，存在氫脆風(fēng)險。

 

如圖所示，氫能高壓儲運設(shè)備的儲氫壓力高，這些設(shè)備長期在高壓氫氣環(huán)境下運行，其臨氫材料易因氫脆而產(chǎn)生性能劣化。

 

 

圖 氫能高壓儲運設(shè)備及其儲氫壓力

 

金屬材料氫脆主要表現(xiàn)為韌性降低、疲勞裂紋擴展速率加快、氫致開裂應(yīng)力強度因子門檻值減小等。

 

非金屬材料氫脆主要表現(xiàn)為氫氣溶解引起的材料彈性模量、拉伸強度、摩擦系數(shù)等發(fā)生變化，以及快速降壓使材料內(nèi)部產(chǎn)生氫鼓泡和裂紋等缺陷。

 

（3）服役性能影響因素多且機制復(fù)雜，調(diào)控困難。

 

氫能高壓儲運設(shè)備的服役性能受到材料（抗拉強度、化學(xué)成分、微觀組織等）、環(huán)境（氫氣壓力、環(huán)境溫度、氫氣純度等）、應(yīng)力（載荷、結(jié)構(gòu)、加載方式等）及制造（成型工藝、熱處理、表面質(zhì)量等）等諸多因素的綜合影響。

 

通常，材料強度越高，疲勞裂紋擴展速率越快，氫致開裂應(yīng)力強度因子門檻值越低；氫氣壓力越高，氫脆敏感性越高；加載頻率越低，材料氫脆越嚴(yán)重；應(yīng)力強度因子范圍ΔK較小時，氫對材料疲勞裂紋擴展速率影響較小，但ΔK超過一定值后，影響顯著；臨氫材料表面粗糙度越大，高壓氫氣對設(shè)備疲勞性能的損減越嚴(yán)重。

 

此外，各因素之間還可能存在耦合作用。例如：有研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氫氣壓力小于40MPa時，Cr-Mo鋼的氫脆敏感性隨著加載頻率的減小反而降低。由于影響因素眾多且機制復(fù)雜，對氫能高壓儲運設(shè)備的服役性能預(yù)測和調(diào)控非常困難。

 

二、發(fā)展現(xiàn)狀

 

1、儲氫高壓設(shè)備

 

（1）固定式儲氫高壓容器

 

固定式儲氫高壓容器主要用于加氫站、氫儲能、應(yīng)急電站等，目前在加氫站中應(yīng)用最為廣泛。根據(jù)結(jié)構(gòu)特點，我國固定式儲氫高壓容器主要包括單層鋼質(zhì)儲氫高壓容器和多層鋼質(zhì)儲氫高壓容器。

 

單層鋼質(zhì)儲氫高壓容器主要有旋壓式儲氫高壓容器和單層整鍛式儲氫高壓容器。旋壓式儲氫高壓容器由無縫鋼管旋壓而成，其設(shè)計壓力通常不超過50MPa，目前主要用于35MPa加氫站。該類容器結(jié)構(gòu)簡單、制造成本低、可批量生產(chǎn)，但其容積受到限制。目前，單臺容器的水容積通常不超過1000L，因此多以容器組形式（有的容器數(shù)高達(dá)21臺）使用，需要加強火災(zāi)、撞擊等極端條件下多臺容器間的相互作用機制及其對失效行為影響的研究。此外，該類容器多采用Cr——Mo鋼（主要為4130X）制造，材料氫脆敏感性較高。

 

多層鋼質(zhì)儲氫高壓容器主要有鋼帶錯繞式全多層儲氫高壓容器、層板包扎式儲氫高壓容器。相比單層鋼質(zhì)儲氫高壓容器，該類容器的儲氫壓力更高，容積也更大。例如，50MPa、98MPa鋼帶錯繞式全多層儲氫高壓容器的容積分別達(dá)到7.3，1m3。此外，該類容器的臨氫材料常采用抗氫脆性能好的奧氏體不銹鋼，有利于防止氫脆引起的失效，但該類容器的結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，制造周期較長，對焊接接頭質(zhì)量要求較高。

 

在國家973計劃項目“高壓氫系統(tǒng)大型承載件設(shè)計制造的基礎(chǔ)研究”、國家重點研發(fā)計劃項目“氫能儲運裝備性能檢測及質(zhì)量評價技術(shù)研究”等持續(xù)支持下，經(jīng)過20多年努力，我國已實現(xiàn)固定式儲氫高壓容器的自主可控。據(jù)統(tǒng)計，截至2021年底，我國已建成加氫站191座，在役固定式儲氫高壓容器超1500臺。

 

 

圖 佛吉亞70MPa IV型高壓車載儲氫瓶，圖源蓋世汽車

 

（2）高壓氫氣瓶

 

高壓氫氣瓶主要用于氫能交通運載，如氫燃料電池乘用車、物流車、大巴車、叉車、重卡、輪船、無人機等。氫燃料電池叉車主要采用鋼質(zhì)高壓氫氣瓶，其余則采用鋁內(nèi)膽碳纖維全纏繞氫氣瓶（簡稱Ⅲ型瓶）和塑料內(nèi)膽碳纖維全纏繞氫氣瓶（簡稱Ⅳ型瓶）。除具有氫能高壓儲運設(shè)備的基本特點外，高壓氫氣瓶還具有以下特點：

 

體積、重量受限，受車內(nèi)空間限制，氣瓶的容積通常不大于450L，其質(zhì)量越輕，越有利于提高整車性能及降低成本；

 

充裝要求特殊，氣瓶充裝速度快且需與加氫機實時通訊，乘用車的充裝時間通常為3——5min，氫氣快充會導(dǎo)致溫升，進(jìn)而影響氣瓶性能；

 

使用壽命長，設(shè)計使用年限通常為10——15年，甚至更長；

 

使用環(huán)境復(fù)雜多變，使用環(huán)境和車輛所在的地域、路況條件等有關(guān)，存在機械損傷、環(huán)境侵蝕等風(fēng)險。

 

在國家市場監(jiān)督管理總局特種設(shè)備安全監(jiān)察局領(lǐng)導(dǎo)下，我國高壓氫氣瓶的總體發(fā)展思路是：結(jié)構(gòu)從Ⅲ型到Ⅳ型，壓力從低到高，穩(wěn)步推進(jìn)。

 

目前，公稱工作壓力為35MPa和70MPa的Ⅲ型瓶已實現(xiàn)自主設(shè)計制造和批量生產(chǎn)，質(zhì)量儲氫密度3.8%——4.5%，達(dá)到國際先進(jìn)水平，廣泛用于氫燃料電池電動汽車等氫燃料電池交通運載工具，目前在役數(shù)量超過4萬只。Ⅳ型瓶在國外的研發(fā)和應(yīng)用較早，美國Hexagon、日本豐田、韓國ILJIN等都已研發(fā)出了70MPa的Ⅳ型瓶產(chǎn)品，質(zhì)量儲氫密度已達(dá)5.7%。科技部于2019年立項支持“70MPa車載高壓儲氫瓶技術(shù)”研究，2019年和2020年我國分別頒布了團體標(biāo)準(zhǔn)T/CATSI02005—2019《液化石油氣高密度聚乙烯內(nèi)膽玻璃纖維全纏繞氣瓶》和T/CATSI02007—2020《車用壓縮氫氣塑料內(nèi)膽碳纖維全纏繞氣瓶》，有力推動了我國Ⅳ型瓶的發(fā)展。目前，我國LPG-Ⅳ型瓶產(chǎn)能已超100萬只/年，Ⅳ型氫氣瓶產(chǎn)品也已面市。

 

2、輸氫高壓設(shè)備

 

（1）道路輸氫設(shè)備

 

道路輸氫設(shè)備通過公路、鐵路等輸送、分配氫氣，適用于距離短、氫氣使用量較少的場合，主要包括長管拖車和管束式集裝箱。我國已有較成熟的長管拖車和管束式集裝箱設(shè)計制造和使用經(jīng)驗。該類設(shè)備的公稱工作壓力通常為20——30MPa，容積不大于3000L，單車運氫量不超過500kg，運輸效率低、成本高。為提高單車氫氣運輸量，科技部于2020年將“公路運輸用高壓、大容量管束集裝箱氫氣儲存技術(shù)”列入“可再生能源與氫能技術(shù)”重點專項，研制50MPa以上大容量碳纖維纏繞儲氫瓶與管束式集裝箱。

 

（2）氫氣管道

 

氫氣管道具有種類多、管徑和壓力范圍大、量大面廣等特點，分類及用途如上圖所示。

 

 

圖 氫氣管道分類及用途

 

目前，歐美地區(qū)已建成多條氫氣長輸管線，總長度逾5000km。相比之下，我國雖然在氫氣工業(yè)管道、專用管道方面積累了較為豐富的管道設(shè)計、施工、運行和維護(hù)經(jīng)驗，但氫氣長輸管道建設(shè)起步較晚。

 

據(jù)香橙會研究院統(tǒng)計，當(dāng)前全國氫氣及摻氫管道分布情況如下圖所示。

 

 

圖 氫氣及摻氫管道分布情況，資料來源香橙會研究院

 

3、規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)

 

為了引導(dǎo)氫能高壓儲運設(shè)備的健康發(fā)展，我國對規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)的制定極為重視，已經(jīng)在測試方法、產(chǎn)品等方面制定了系列標(biāo)準(zhǔn)。如圖所示。

 

 

圖 氫能高壓儲運設(shè)備相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

 

目前，我國正在組織起草加氫站儲氫壓力容器、氫氣瓶組合閥、氫氣瓶定期檢驗、加氫站氫氣充裝協(xié)議等相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)。

 

三、面臨挑戰(zhàn)

 

1、安全性

 

安全可靠是氫能高壓儲運設(shè)備最基本的要求，目前該類設(shè)備依然在法規(guī)、技術(shù)及管理等方面存在風(fēng)險。

 

法規(guī)方面，現(xiàn)有的特種設(shè)備安全技術(shù)規(guī)范缺少針對35MPa以上氫能儲運設(shè)備的基本安全要求；

 

技術(shù)方面，存在材料氫環(huán)境性能數(shù)據(jù)缺失、產(chǎn)品設(shè)計方法選擇不當(dāng)、產(chǎn)品性能一致性差、設(shè)備檢驗檢測能力不足及方法缺失等風(fēng)險；

 

管理方面，存在設(shè)備與使用場景不匹配（如氣瓶直接用于加氫站儲氫）、盲目進(jìn)口國外產(chǎn)品等風(fēng)險。

 

此外，隨著從示范階段向商用階段逐步轉(zhuǎn)變，氫燃料電池電動汽車的車載供氫系統(tǒng)壓力逐漸從35MPa向70MPa發(fā)展，加氫站儲氫容器設(shè)計壓力也逐漸從50MPa提升到98MPa，這對氫能高壓儲運設(shè)備提出了更高的安全要求。

 

2、輕量化

 

輕量化是車載高壓氫氣瓶、長管拖車及管束式集裝箱等氫能高壓儲運設(shè)備的基本要求。實現(xiàn)輕量化不但有益于提升整車的動力性能，而且有益于提高燃料電池電動汽車的續(xù)航能力，以及長管拖車和管束式集裝箱的輸氫能力。

 

為了推動我國氫能高壓儲運設(shè)備的輕量化發(fā)展，國家重點研發(fā)計劃項目“70MPa車載高壓儲氫瓶技術(shù)”的技術(shù)指標(biāo)中要求質(zhì)量儲氫密度不小于5.0%。對于長管拖車和管束式集裝箱等設(shè)備，目前主要通過提升儲氫壓力以及優(yōu)化復(fù)合材料結(jié)構(gòu)等方式實現(xiàn)輕量化，國家重點研發(fā)計劃項目“公路運輸用高壓、大容量管束集裝箱氫氣儲存技術(shù)”的技術(shù)指標(biāo)中要求公稱工作壓力不小于50MPa，質(zhì)量儲氫密度不小于5.5%。

 

3、低成本

 

氫能高壓儲運設(shè)備在加氫站、氫燃料電池電動汽車等系統(tǒng)中所占的成本比例較高。例如，加注能力為800kg/天的70MPa加氫站中儲氫容器所占成本比例約為15%，且加氫站規(guī)模越大，儲氫容器所占成本比例越高。因此，降低氫能高壓儲運設(shè)備的成本對氫能產(chǎn)業(yè)整體成本的降低有重要意義。DOE發(fā)布了固定式儲氫容器和燃料電池汽車用氫氣瓶的成本目標(biāo)：固定式低壓（16MPa）儲氫容器儲存1kg氫氣的最終成本目標(biāo)為450美元，中壓（43MPa）和高壓（92.5MPa）容器為600美元；車載氫氣瓶儲存1kg氫氣的最終成本目標(biāo)為266美元。

 

目前，在滿足安全性等基本要求的前提下，降低成本依然是氫能高壓儲運設(shè)備面臨的挑戰(zhàn)。在氫能高壓儲運設(shè)備的建造成本中，材料成本所占比例最高，因此通過開發(fā)高性能、低成本抗氫材料可以有效降低設(shè)備成本。此外，通過優(yōu)化結(jié)構(gòu)、改進(jìn)設(shè)計方法和制造工藝、實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)也可以降低設(shè)備成本。