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氫能煉鋼:技術(shù)、經(jīng)驗(yàn)與前景

2022-12-16 來源:氫能俱樂部 瀏覽數(shù):420

鋼鐵生產(chǎn)是溫室氣體及其它污染物排放的一個(gè)主要來源,在鐵礦石資源衰減、鋼鐵價(jià)格波動(dòng)及環(huán)保壓力增大等多重因素制約下,亟需對(duì)鋼鐵生產(chǎn)行業(yè)進(jìn)行轉(zhuǎn)型升級(jí)。而氫氣冶金或?qū)?shí)現(xiàn)二氧化碳“零排放”。

 鋼鐵生產(chǎn)是溫室氣體及其它污染物排放的一個(gè)主要來源,在鐵礦石資源衰減、鋼鐵價(jià)格波動(dòng)及環(huán)保壓力增大等多重因素制約下,亟需對(duì)鋼鐵生產(chǎn)行業(yè)進(jìn)行轉(zhuǎn)型升級(jí)。而氫氣冶金或?qū)?shí)現(xiàn)二氧化碳“零排放”。
 
 
傳統(tǒng)的高爐煉鐵通過焦炭燃燒提供還原反應(yīng)所需要的熱量并產(chǎn)生還原劑一氧化碳,將鐵礦石還原得到鐵,并產(chǎn)生大量的二氧化碳?xì)怏w。而氫能煉鋼則利用氫氣替代一氧化碳做還原劑,其還原產(chǎn)物為水,沒有二氧化碳排放,煉鐵過程綠色無污染,是實(shí)現(xiàn)鋼鐵生產(chǎn)過程節(jié)能減排的最佳方案之一。
 
01氫氣冶金:或?qū)?shí)現(xiàn)二氧化碳“零排放”

基本原理:氫氣替代一氧化碳做還原劑
 
鋼鐵冶煉是指在高溫下,用還原劑將鐵礦石還原得到生鐵,再將生鐵按一定工藝熔煉以控制其含碳量(一般小于2%),最終得到鋼的生產(chǎn)過程。鐵礦石有赤鐵礦(Fe2O3)和磁鐵礦(Fe3O4)等。傳統(tǒng)的高爐煉鐵選用焦炭作為原料之一,通過焦炭燃燒提供還原反應(yīng)所需要的熱量并產(chǎn)生還原劑一氧化碳(CO),在高溫下利用一氧化碳將鐵礦石中的氧奪取出來,將鐵礦石還原得到鐵,并產(chǎn)生大量的二氧化碳(CO2)。目前的煉鋼企業(yè)大都采用該技術(shù),因此鋼鐵行業(yè)碳排放量大,污染嚴(yán)重。
 
 
而氫能煉鋼則利用氫氣(H2)替代一氧化碳做還原劑,其還原產(chǎn)物為水(H2O),沒有二氧化碳排放,因此煉鐵過程綠色無污染。
 
 
氫能煉鋼原理示意圖

氫氣工藝將會(huì)極大地減少碳排放
 
目前氫氣煉鋼已經(jīng)被應(yīng)用到成熟的工業(yè)生產(chǎn)方案中,主要的方案設(shè)計(jì)有兩種:部分使用氫氣和完全使用氫氣。在部分使用氫氣的設(shè)計(jì)方案中,氫氣占到還原劑的80%,其余氣體原料為天然氣,因此該設(shè)計(jì)方案下依然會(huì)有部分二氧化碳排出。
 
 
完全使用氫氣工藝設(shè)計(jì)
 
截至2020年,我國(guó)鋼鐵企業(yè)平均噸鋼碳排放量為1765公斤。采用基于天然氣的煉鐵工藝,可以將噸鋼碳排放降至940公斤;而使用80%的氫氣和20%的天然氣則可以降至437公斤;如果完全使用氫氣煉鋼,則可以實(shí)現(xiàn)二氧化碳的“零排放”。
 
 
氫氣煉鋼可以實(shí)現(xiàn)二氧化碳“零排放”
 
02應(yīng)用案例
 
國(guó)外應(yīng)用較早,在氫氣制備方面基本全部采用電解水的方法制備,因此大多與上游電力公司展開合作,以控制耗電成本。國(guó)內(nèi)相關(guān)的研究與設(shè)計(jì)剛剛起步。
 
國(guó)外應(yīng)用案例
 
① 瑞典鋼鐵HYBRIT
 
項(xiàng)目進(jìn)展計(jì)劃:2016年,項(xiàng)目由瑞典鋼鐵公司、瑞典大瀑布電力公司和瑞典礦業(yè)集團(tuán)聯(lián)合成立。2016年——2017年為項(xiàng)目預(yù)研階段,主要工作內(nèi)容包括評(píng)估非化石能源冶煉的潛力,以及二氧化碳的捕集、存儲(chǔ)和利用等。該項(xiàng)目的中試研究階段為2018年——2024年,示范運(yùn)行階段為2025 年——2035年。在為期10年的示范運(yùn)行階段主要進(jìn)行運(yùn)行測(cè)試,以確保到2035年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化運(yùn)行。
 
 
階段效果:2018年初公布的研究結(jié)果表明,按照2017年底的電力、焦炭?jī)r(jià)格和二氧化碳排放交易價(jià)格,HYBRIT項(xiàng)目采用的氫冶金工藝成本比傳統(tǒng)高爐冶煉工藝高20%——30%。SSAB采用長(zhǎng)流程工藝的噸鋼二氧化碳排放量為1600公斤(歐洲其他國(guó)家的水平約為2000——2100公斤),電力消耗為5385千瓦時(shí);采用HYBRIT工藝的噸鋼二氧化碳排放量?jī)H為25公斤,電力消耗為4051千瓦時(shí)。
 
基本思路:在高爐生產(chǎn)過程中用氫氣取代傳統(tǒng)工藝的煤和焦炭(氫氣由清潔能源發(fā)電產(chǎn)生的電力電解水產(chǎn)生),氫氣在較低的溫度下對(duì)球團(tuán)礦進(jìn)行直接還原,產(chǎn)生海綿鐵(直接還原鐵),并從爐頂排出水蒸氣和多余的氫氣,水蒸氣在冷凝和洗滌后實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。
 
 
HYBRIT項(xiàng)目工藝流程圖
 
② 薩爾茨吉特SALCOS項(xiàng)目
 
進(jìn)展計(jì)劃:該項(xiàng)目于2019年4月由德國(guó)薩爾茨吉特鋼鐵公司啟動(dòng)。薩爾茨吉特先期策劃實(shí)施了薩爾茨吉特風(fēng)電制氫項(xiàng)目(Wind H2),項(xiàng)目思路是采用風(fēng)力發(fā)電,電解水制氫和氧,再將氫氣輸送給冷軋工序作為還原性氣體,將氧氣輸送給高爐使用。2016年4 月正式啟動(dòng)了GrInHy1.0(Green Industrial Hydrogen,綠色工業(yè)制氫)項(xiàng)目,采用可逆式固體氧化物電解工藝生產(chǎn)氫氣和氧氣,并將多余的氫氣儲(chǔ)存起來。
 
 
當(dāng)風(fēng)能(或其他可再生能源)波動(dòng)時(shí),電解槽轉(zhuǎn)變成燃料電池,向電網(wǎng)供電,平衡電力需求。2019年1月份,薩爾茨吉特開展了GrInHy2.0項(xiàng)目。GrInHy2.0項(xiàng)目的顯著特點(diǎn)是通過鋼企產(chǎn)生的余熱資源生產(chǎn)水蒸氣,用水蒸氣與綠色再生能源發(fā)電,然后采用高溫電解水法生產(chǎn)氫氣。氫氣既可用于直接還原鐵生產(chǎn),也可用于鋼鐵生產(chǎn)的后道工序,如作為冷軋退火的還原氣體。
 
基本思路:對(duì)原有的高爐-轉(zhuǎn)爐煉鋼工藝路線進(jìn)行逐步改造,把以高爐為基礎(chǔ)的碳密集型煉鋼工藝逐步轉(zhuǎn)變?yōu)橹苯舆€原煉鐵-電弧爐工藝路線,同時(shí)實(shí)現(xiàn)富余氫氣的多用途利用。
 
 
SALCOS 項(xiàng)目工藝流程圖
 
③ 奧鋼聯(lián)H2FUTURE項(xiàng)目
 
進(jìn)展計(jì)劃:該項(xiàng)目于2017年由奧鋼聯(lián)發(fā)起,聯(lián)合了西門子公司(質(zhì)子交換膜電解槽的技術(shù)提供方,主要負(fù)責(zé)電解水產(chǎn)氫)、奧地利電網(wǎng)公司(為電解水提供電力支持)和奧地利K1-MET中心組(負(fù)責(zé)研發(fā)鋼鐵生產(chǎn)過程中氫氣可替代碳或碳基能源的工序)。
 
 
H2FUTURE 項(xiàng)目工藝流程圖
 
國(guó)內(nèi)應(yīng)用案例
 
① 河鋼120w噸氫冶金示范性工程項(xiàng)目
 
2020年11月23日,卡斯特蘭薩—特諾恩與河鋼集團(tuán)簽訂了合同,建設(shè)氫能源開發(fā)和利用工程,這個(gè)具有示范意義的項(xiàng)目包括一座年產(chǎn)60萬噸的ENERGIRON直接還原廠。河鋼集團(tuán)的直接還原廠將使用含氫量約70%的補(bǔ)充氣源。由于高含量的氫氣,河鋼集團(tuán)的工廠將以一噸直接還原鐵僅產(chǎn)生250公斤二氧化碳的指標(biāo),構(gòu)建全球最綠色的直接還原廠之一。同時(shí),產(chǎn)生的二氧化碳還將進(jìn)行選擇性回收,并可以在下游工藝進(jìn)行再利用。因此,一噸產(chǎn)品產(chǎn)生的最終凈排放僅約125公斤二氧化碳。該工廠計(jì)劃于2021年底投產(chǎn)。
 
 
除了氫冶金之外,河鋼與中國(guó)工程院戰(zhàn)略咨詢中心、中國(guó)鋼研、東北大學(xué)四方聯(lián)合共建了“氫能技術(shù)與產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新中心”,并自行建設(shè)加氫站,以配合開展氫能重卡鋼鐵物流運(yùn)輸示范項(xiàng)目。
 
②寶武集團(tuán)合作中核集團(tuán),開發(fā)“核能制氫”技術(shù)
 
2019年,中國(guó)寶武就已與中核集團(tuán)、清華大學(xué)簽訂《核能-制氫-冶金耦合技術(shù)戰(zhàn)略合作框架協(xié)議》,三方將資源共享,共同打造世界領(lǐng)先的核冶金產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟,此處的核冶金就是利用核能制氫再用氫氣冶金。
 
將核能制氫用于冶金和煤化工,是取代傳統(tǒng)化石能源大量消耗、緩和世界能源危機(jī)的一種經(jīng)濟(jì)有效的措施。
 
 
③ 酒鋼成立氫冶金研究院,探索“煤基氫冶金理論”
 
酒鋼煤基氫冶金中試基地?zé)嶝?fù)荷試車及部分中試試驗(yàn)正在順利進(jìn)行。酒鋼煤基氫冶金中試基地以高爐瓦斯灰為原料進(jìn)行了多次試驗(yàn)。項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)分別以酒鋼自產(chǎn)冶金焦丁和褐煤為還原劑,進(jìn)行了碳冶金和氫冶金的對(duì)比試驗(yàn),兩種工藝的金屬化率分別為40%左右和85%以上,體現(xiàn)出氫冶金技術(shù)的優(yōu)勢(shì)。
 
03困境:制氫成本高昂,儲(chǔ)氫技術(shù)難以突破
氫氣原料成本較焦炭更高
 
目前市場(chǎng)上主流制氫方法有電解水制氫、水煤氣制氫以及由石油熱裂的合成氣和天然氣制氫,由于全球第四代核電站的推廣,近年來核能制氫也逐漸進(jìn)入到人們的視野。
 
電解水制氫成本較高,但產(chǎn)品純度大,可直接生產(chǎn)99.7%以上純度的氫氣。這種純度的氫氣常供:電子、儀器、儀表工業(yè)中用的還原劑、保護(hù)氣和對(duì)坡莫合金的熱處理等,粉末冶金工業(yè)中制鎢、鉬、硬質(zhì)合金等用的還原劑,制取多晶硅、鍺等半導(dǎo)體原材料,油脂氫化,雙氫內(nèi)冷發(fā)電機(jī)中的冷卻氣等。
 
水煤氣制氫用無煙煤或焦炭為原料與水蒸氣在高溫時(shí)反應(yīng)而得水煤氣(C+H2O→CO+H2—熱)。凈化后再使它與水蒸氣一起通過觸媒令其中的CO轉(zhuǎn)化成CO2(CO+H2O →CO2+H2)可得含氫量在80%以上的氣體,再壓入水中以溶去CO2,再通過含氨蟻酸亞銅(或含氨乙酸亞銅)溶液中除去殘存的CO而得較純氫氣,這種方法制氫成本較低產(chǎn)量很大,設(shè)備較多,在合成氨廠多用此法。有的還把CO與H2合成甲醇,還有少數(shù)地方用80%氫的不太純的氣體供人造液體燃料用。
 
石油熱裂副產(chǎn)的氫氣產(chǎn)量很大,常用于汽油加氫,石油化工和化肥廠所需的氫氣,這種制氫方法在世界上很多國(guó)家都采用,在我國(guó)的石油化工基地如在慶化肥廠,渤海油田的石油化工基地等都用這方法制氫氣。
 
焦?fàn)t煤氣制氫技術(shù)較為成熟,通過變壓吸附(PSA)或催化重整、裂解的方法得到氫氣。現(xiàn)焦煤爐氣多用變壓吸附式技術(shù)(PSA),成本上也相對(duì)低廉,根據(jù)測(cè)算,大型變壓吸附制氫成本大約在1元/m3,國(guó)內(nèi)寶武集團(tuán)、鞍鋼、攀鋼等均有應(yīng)用。
 
核能制氫的本質(zhì)是利用核電站所產(chǎn)生的電能及熱能進(jìn)行制氫,目前仍以電解水和熱化學(xué)制氫兩種形式為主,然而前者自身轉(zhuǎn)化能力較低,綜合效率約為30%,所以更多的核電部門以熱化學(xué)制氫為主要的研究方向,具有較好的應(yīng)用前景。
 
根據(jù)國(guó)際能源署匯總數(shù)據(jù),在中國(guó)生產(chǎn)氫氣各種不同技術(shù)路徑的成本、碳強(qiáng)度如下所示:電網(wǎng)電解水制氫成本最高(約5.5美元/公斤);可再生能源發(fā)電制氫成本(約3 美元/公斤);天然氣加碳捕捉與貯存制氫(約2.5美元/公斤);天然氣制氫(約1.8美元/公斤);煤制氫(1美元/公斤);煤加碳捕捉與貯存制氫(1.5美元/公斤)。
 
按照中國(guó)目前氫能市場(chǎng)價(jià)格,采用氫能煉鐵工藝成本比傳統(tǒng)高爐冶煉工藝至少高五倍以上。
 
氫氣存儲(chǔ)要求高,難度大
 
氫的高密度儲(chǔ)存一直是一個(gè)世界級(jí)的難題。目前儲(chǔ)氫方法主要有低溫液態(tài)儲(chǔ)氫、高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫及儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)氫三種。
 
液態(tài)氫的密度是氣體氫的845倍,體積能量密度比壓縮狀態(tài)下的氫氣高出數(shù)倍,對(duì)于儲(chǔ)氫容器的要求異常嚴(yán)格,需要耐超低溫、長(zhǎng)時(shí)間可保持超低溫、抗壓以及嚴(yán)格絕熱,對(duì)于材料的要求極高,目前只有航空航天領(lǐng)域在使用。
 
 
高壓氣態(tài)儲(chǔ)存是最常見的儲(chǔ)氫方式,依靠壓縮機(jī)將氫氣壓縮到儲(chǔ)氫瓶中,然后用集裝格和長(zhǎng)管拖車等工具進(jìn)行運(yùn)輸,長(zhǎng)管拖車運(yùn)輸設(shè)備產(chǎn)業(yè)較為成熟,但在大規(guī)模、長(zhǎng)距離儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)上,成本和技術(shù)仍有待進(jìn)一步改善。
 
 
04碳中和背景下,氫氣煉鋼前景廣闊
 
碳中和是指國(guó)家、企業(yè)、產(chǎn)品、活動(dòng)或個(gè)人在一定時(shí)間內(nèi)直接或間接產(chǎn)生的二氧化碳或溫室氣體排放總量,通過植樹造林、節(jié)能減排等形式,以抵消自身產(chǎn)生的二氧化碳或溫室氣體排放量,實(shí)現(xiàn)正負(fù)抵消,達(dá)到相對(duì)“零排放”。2020年9月22日,中國(guó)政府在第七十五屆聯(lián)合國(guó)大會(huì)上提出:“中國(guó)將提高國(guó)家自主貢獻(xiàn)力度,采取更加有力的政策和措施,二氧化碳排放力爭(zhēng)于2030年前達(dá)到峰值,努力爭(zhēng)取2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。”
 
 
鋼鐵行業(yè)是碳排放的重要領(lǐng)域,鋼鐵行業(yè)低碳減排對(duì)全國(guó)實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰的目標(biāo)至關(guān)重要。目前我國(guó)鋼鐵行業(yè)低碳減排政策主要有兩種:
 
一是壓縮鋼鐵產(chǎn)量。工信部要求“進(jìn)一步促進(jìn)鋼鐵產(chǎn)量的壓減,逐步建立以碳排放、污染物排放、能耗總量為依據(jù)的存量約束機(jī)制,研究制定相關(guān)工作方案,確保 2021 年全面實(shí)現(xiàn)鋼鐵產(chǎn)量同比的下降”。據(jù)此我們推斷,低排放、低能耗的企業(yè)將會(huì)獲得更寬松的鋼鐵產(chǎn)量限制。
 
二是實(shí)施碳排放權(quán)限額分配制度。工信部和生態(tài)環(huán)境部都表示要將鋼鐵行業(yè)納入碳交易市場(chǎng)中,限額二氧化碳排放。根據(jù)鋼鐵行業(yè)適用的歷史強(qiáng)度限額分配法,在獲配限額一定的條件下,鋼鐵企業(yè)不斷降低產(chǎn)品能耗和碳排放量,將會(huì)為企業(yè)帶來更寬松的鋼鐵產(chǎn)量限制。
 
 
鋼鐵行業(yè)減碳相關(guān)政策事件梳理
 
從上述政策事件中可以看到,不論是減產(chǎn)還是配額,鋼鐵企業(yè)的產(chǎn)量都和自身的碳排放、污染物排放、能耗總量等指標(biāo)相關(guān)聯(lián),因此我們推斷,在未來鋼鐵行業(yè)低碳減排政策不斷落地的嚴(yán)監(jiān)管環(huán)境下,較低能耗和較低排放的環(huán)保型鋼鐵企業(yè)將會(huì)擁有長(zhǎng)足的成長(zhǎng)優(yōu)勢(shì)。
 
按照發(fā)達(dá)國(guó)家的經(jīng)驗(yàn),隨著環(huán)保政策的不斷收緊,企業(yè)的環(huán)保成本將會(huì)不斷上升,以歐盟CER碳排放權(quán)交易價(jià)格為例,從2019年年中開始,隨著第三階段的限制逐步收緊,交易價(jià)格逐步走高,這標(biāo)志著企業(yè)在減少碳排放方面將會(huì)付出更多成本。
 
 
鋼鐵行業(yè)是去產(chǎn)能、調(diào)結(jié)構(gòu)、促轉(zhuǎn)型的重點(diǎn)行業(yè),氫能具備幫助鋼鐵企業(yè)節(jié)能減排、完成轉(zhuǎn)型的潛力,加之氫能行業(yè)是剛處于起步階段的行業(yè),鋼鐵企業(yè)為氫能提供了更多的落地應(yīng)用機(jī)會(huì),有著良好的示范效應(yīng)和應(yīng)用前景,能夠吸引更多行業(yè)涉足氫能與精品鋼制造。
 
將氫氣加入鋼鐵企業(yè)的產(chǎn)業(yè)鏈中,能夠升級(jí)傳統(tǒng)鋼鐵制造、擴(kuò)大氫氣的使用量、有效利用廢鋼以及減少鐵礦石的使用量,將形成產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和能源結(jié)構(gòu)的雙贏局面。隨著未來環(huán)保成本的不斷上升,氫能煉鋼的環(huán)保效益將會(huì)覆蓋其較高的成本,從而使企業(yè)從中獲益。在碳中和的大背景下,氫能煉鋼具有較大的發(fā)展空間與潛力。

閱讀上文 >> “雙碳”愿景:2060年中國(guó)清潔氫供應(yīng)占比將達(dá)80%
閱讀下文 >> 澳大利亞建造下一代氫動(dòng)力無人機(jī)

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