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2023-12-28 來源:楊叔洞察 瀏覽數:693
現在,滿大街跑的新能源車,能源基本上都是鋰離子電池,可以說已經遍地開花了。但鋰子電池并非電能存儲的終點,沿著元素周期表往
現在,滿大街跑的新能源車,能源基本上都是鋰離子電池,可以說已經遍地開花了。但鋰子電池并非電能存儲的終點,沿著元素周期表往下找到鈉,可以降低成本,提高安全性,往上找到氫,就能提高能量密度。
鈉離子電池,原理和鋰離子差不多,只不過用儲量更豐富更便宜的鈉代替了鋰,甚至連生產線都不用換,只是能量密度會有所下降。
要能量密度高,就得用氫,氫比鈉還豐富,甚至是宇宙第一,別看有那么多數都數不過來的恒星,一秒不停的聚變了幾十億年,氫元素也只是被輕微地消耗了一點點,仍然占宇宙物質總量的絕對多數,在這方面,不可能有超過氫的元素了。
氫怎么用呢?
最高級的,當然是可控核聚變了,只是永遠還要五十年。
第二種,就是直接燒,就像內燃機燒汽油柴油一樣,化學能直接轉化為機械能,只不過用氫氣代替。
第三種,就是充當電池的原料,這就是氫燃料電池了。
說是電池,是因為它確實會產生電能,但另一方面,與其說它是電池,不如說是個發電機,當它沒電了,滿血復活的辦法并不是充電,而是加氫,這就跟鋰離子鈉離子電池不一樣了。
那么,氫燃料電池是怎么發出電來的呢?
簡單地說,就是水的電解反應的逆向過程。把水進行電解,可以得到氫氣和氧氣,但這個過程可不是把電極往水里一插,通上電就行的。因為純水的導電性很弱,所以還得給水加上電解質,比如硫酸或者氫氧化鉀,用來增強導電性。
以氫氧化鉀為例,給溶液通上電,陰極就聚集了電子,而溶液中的陽離子,既有水的氫離子,也有電解質的鉀離子,鉀比氫更活潑,更容易失去電子,反過來,得電子的能力,就是氫比鉀更強,所以陰極上的電子會優先與氫離子結合。
在陽極,就是吸引了帶負電的氫氧根,四個氫氧根放出四個電子,生成兩個水分子和一個氧分子,宏觀上看,就是一頭生成了氫氣,一頭生成了氧氣。
使用一下逆向思維,如果把這個過程倒過來,讓氫和氧結合成水,不就往外放電了嗎?
給陽極(燃料極)提供氫氣,給陰極(空氣極)提供氧氣,電解質中的帶正電的氫離子就會從陽極跑到陰極,同時電子也沿著外部回路從陽極移動到陰極,氫離子加電子加氧原子,在陰極結合,達成電中性,生成水。
氫的燃燒,相當于氫離子帶著電子直接沖向氧原子,能量直接以熱的形式釋放,而燃料電池是讓氫離子和電子走了兩條路,分進合擊,能量以電的形式釋放。這個過程,可以理解成“可控緩慢燃燒”,反正最后的結果也的確是“燒”成水了。
不過,以上只是原理,真正實現起來,還得靠一系列的具體技術去落實。
比如,常溫下氫氣氧氣是不會直接發生反應的,在空氣中燃燒,也得用火源來點一下子,在燃料電池里面,當然不能點明火,而是用鉑基催化劑來達成這個效果,通常使用高比表面積的碳,納米級別的鉑顆粒附著在上面,然后再均勻分散在電極上。此外,還需要有質子交換膜(電解質)、氣體擴散層、雙極板、密封件、端板和集流板這些構件。
氫燃料電池有哪些優點呢?
首先是能量的轉換效率高,因為沒有卡諾循環的限制,理論上可以達到90%,當然,實際上沒有這么高,但也有40%到60%,秒殺傳統熱機。第二是環保,反應產物只有水,沒有那些亂七八糟的化合物和粉塵,實現零排放。第三是沒有活動部件,噪音低,40KW的電站,如果使用氫燃料電池,五米外的噪聲大約是60分貝,就是幾個人說話的水平,更遠的地方,幾乎就是全靜音了。
這么先進,肯定是高新技術吧?
其實不然,燃料電池并非一個最近才出現的東西,它的歷史已經有180多年了。1838年,這時候還是大清的道光十八年,一位名叫克里斯蒂安·弗里德里希·舍恩拜因的德國化學家,首次提出了在鉑電極上,氫和氧發表反應能產生電流的設想。
第二年,英國科學家威廉·羅伯特·格羅夫,同時還是個律師,驗證了這個設想。他把封裝了鉑電極的玻璃管浸到稀硫酸里,用電解的方式得到了氫和氧,然后往玻璃管里放入兩條新的鉑片,把產生的氫和氧灌進去,再浸入稀硫酸,就產生了電流,有氧氣的那個玻璃管出現了水。這是世界上第一個公認的燃料電池,格羅夫也就成了“燃料電池之父”。
不過,當時格羅夫把他的發明叫做“氣體電池”(gas voltaic battery),燃料電池(fuel cell)這個詞是1889年由英國化學家路德維希·蒙德(Ludwig Mond)和卡爾·蘭格(Carl Langer)提出的,他們把格羅夫的電池做了改進,基本奠定了現代燃料電池的結構。
在接下的三十年里,陸續有科學家用不同的物質充當或代替電解質,開發出了堿性燃料電池、固體氧化物燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池、質子交換膜燃料電池等等,細節有不同,原理都是一樣的。
但這些創新都處在實驗室階段,直到1932年,英國劍橋大學三一學院的工程師弗朗西斯·托馬斯·培根,開始嘗試使用成本較低的鎳作為電極,氫氧化鉀為電解質,通過提高溫度和壓力的方式,來提高鎳的催化活性,實際上是一種堿性燃料電池。
27年后的1959年,他終于搞出了第一個能投入實際使用,效率為60%的5kW燃料電池,能充當電焊機的電源,或者驅動2噸級的叉車。培根的專利后來被轉讓給美國,又經過了一系列改進后,被阿波羅計劃所采用,成為登月飛船的主力電源,順便還可以產生一些水,供宇航員使用。
看到這里,大家可能想,燃料電池發展時間這么久,半個世紀前的登月飛船就用上了,按理說早就應該遍地開花了才對啊,可是為什么我們身邊的新能源車,大多還是使用續航短,充電慢的傳統電池呢?
因為燃料電池除了前面說的優點,也有不少問題。
就拿應用相對廣泛的質子交換膜燃料電池來說,這是美國通用電氣在60年代中期的一項發明,質子交換膜也叫高分子電解質膜,是一種離子聚合物半透膜,一般由全氟化聚合物材料合成,作用是隔絕氫氣和氧氣,只讓質子穿過。這個膜,加上鉑金催化劑,都是貴重材料。鉑金的年產量遠遠少于黃金,而且提煉更加困難,價格在195-252元/克之間。
質子交換膜也不便宜,20厘米見方的一塊,目前的價格大約是1000元,一輛氫燃料電池的汽車,至少需要20平方米,可以算算要多少錢,都夠買一輛車了。
貴就不說了,它們還十分嬌氣,一旦接觸到硫和一氧化碳,或者其它的什么雜質,很容易“中毒”,起不到催化和傳導的作用了,所以對于氫氧的純度要求極高,要達到99.99%以上才行,這又大大提高了制備氫氧的成本。如果純度不達標,電池就會非常短命,非用不可,就得經常換件,本來就貴,還老換,這誰受得了。
正是由于這些原因,原本用于阿波羅計劃的質子交換膜電池被放棄,改成了前面培根那種堿性燃料電池。那你可能要說了,那就用這種堿性的啊,這不飛船上都用了嗎?
但是這個也有問題,鎳的催化效率低,要配上高溫和高壓才能用,要降低運行溫度,還是得用鉑金。另外,堿性電解質也會因為二氧化碳而中毒,配上去除雜質的一套裝置,成本又上來了。堿性電解質的強腐蝕性還會導致壽命縮短,美國航天飛機上用的堿性燃料電池,最早的壽命僅有2600小時,想盡辦法改進,最多5000小時,208天,用在航天上,本來就不怎么計較成本,又是一次性,壽命短點可以接受,但用在車上,就很難接受了。
另外,雖然燃料電池在原理上比熱機簡單,但真用起來,還得有各種各樣的設備來“輔佐”才能玩得轉。除了上面說過的過濾裝置,還有燃料供應系統,氧化劑供應系統,熱管理系統等等,來保證氫氧供給平穩不斷線,沒用完的要回收,多余的熱量需要冷卻,太干燥了膜電極不能正常工作,所以需要增濕器來保持濕度——這一套弄下來,也不簡單。
除了燃料電池本身,作為燃料的氫更是個大問題。氫本身是個很好的能源,按能量密度排,氫以142兆焦每千克,遠遠領先于天然氣(55Mj/Kg)、汽油(46Mj/Kg)和煤(30Mj/Kg),鋰離子電池反而要排到最末了,一般不超過1.8兆焦每千克,所以,理論上可以做到充氫3分鐘,續航850(公里)。
但理論歸理論,實現起來卻是困難重重。
以單位質量論,氫的能量密度最高,但氫又是氣體,以體積論,一罐氫氣可就遠遠不如一罐汽油了。要發揮能量密度高的優勢,要么把氫進行壓縮,要么進行液化,要么用有機液態或者固態儲存。
氫的液化溫度非常低,標準大氣壓下只有20.268K,也就是零下252.8度,不僅高耗能,還要求材料能耐超低溫,能保超低溫,非常地不經濟,只能用在一些不計成本的場景下,比如發射火箭。
用高壓壓縮,對溫度沒要求,但氫密度極小,能輕易地從金屬壁的分子縫隙中逃逸,或者與容器材料發生反應,導致強度下降,開裂,所以普通的金屬瓶只能儲存20兆帕以下的氫氣,壓力再高,就得加上聚合物襯里和復合材料,價格也很昂貴。
直接存不行,還有兩個辦法,一個是固態儲存,分為物理吸附和氫化物兩種方式。吸附好理解,就像活性碳過濾一樣,用碳納米管,或者金屬有機框架物,這些具有微小孔隙的材料,把氫分子“網”住,讓它們不能亂跑。
氫化物儲存,利用了氫是最小的原子這個特點,一個質子一個電子,幾乎可以進入任何金屬的內部。具體來講,就是氫氣先在金屬表面被催化分解為氫原子,然后擴散到材料晶格內部的空隙,在金屬結晶點內被困住,這就形成了金屬氫化物。這個過程是可逆的,一加熱,氫氣又可以跑出去。
第二個辦法是有機液態存儲,通過可逆的加氫反應,形成有機分子,把氫固定起來,比如甲苯加氫,變成環己烷,保存起來就容易多了,但脫氫技術目前還很復雜,而且能耗高。還有一招,干脆直接保存富含氫的物質,運到地方再制氫,比如液氨,既容易存也容易運輸,但缺點是,氨本身有毒,轉化為氫的效率很低。
總之,這些手段,說來說去,就是一個字,貴。要投入實際運用,現在還只能在一些對成本不那么計較的領域,比如航天或者軍事。
除了前面說的飛船,蘇聯的613E型潛艇也嘗試了燃料電池,由于當時的技術還比較糙,體積做不小,看照片,就像扛了四個碩大的煤氣罐,這樣的外形肯定是不行的,后來也沒有進一步發展。
到了21世紀,德國開發了212型常規潛艇,它的動力除了柴油機,還有質子交換膜氫燃料電池,它用的氫,就是通過金屬氫化物這種固態方式來儲存的,可以在潛伏三個星期,最大水下航速能達到20節。效果還可以,就是有點貴,5.6億歐元的造價,差不多是俄羅斯基洛級的兩倍了。
除了儲存,氫還有制備和運輸的問題。
獲得氫氣,一般有這么幾個途徑,一是工業反應的副產物,比如乙烷裂解或焦爐氣制氫,優點是成本低,不需要額外投入,缺點是受區域限制大(鋼廠往往很集中)。
二是利用化石燃料,比如煤,天然氣,石油,和水蒸氣發生反應,得到氫和一氧化碳,優點是工藝簡單,成本低,缺點是要消耗不可再生能源,不環保。這兩種方式產生的氫氣,也叫“灰氫”,把“灰氫”進行提純,去掉大部分雜質,就變成了“藍氫”。
最后一種,就是電解水或者利用生物制氫,成本最高,但質量最好最純凈,被稱為“綠氫”。用來電解水的電,最好是太陽能、風能這樣的清潔能源,把這些要么不太穩定,要么不容易并網的電,用制氫的方式存起來,一舉兩得。
全世界的氫年產量接近一億噸,我國是世界上最大的制氫國,年產量約3700萬噸,大約是美國和歐洲的三倍。別看數量巨大,多數屬于灰氫,考慮到提純、儲存、運輸的成本,很多時候只能直接燒掉,因為這樣反而省錢省事。
要把氫用起來,就得解決儲存和運輸,這其實是一個問題,存不了當然也就運不了嘛,所以氫的運輸跟運汽油、運天然氣差不多,都是用車拉著容器跑,比如工業鋼瓶、集裝格和長管,如果距離超過300公里,最好是用管道運輸。
氫氣管網其實也不是新鮮東西,70年前就有了,歐美在這方面起步比較早,根據2016年的統計,全世界大約有4500公里的氫氣管道,其中美國2600公里,差不多占了一半,中國只有大約100公里,但中國的加氫站有310座,是世界第一。
講到這兒,你可能會想起一個經常聽到的說法——氫能源是日本點歪的科技樹,中美大力發展鋰電池車,目的就是把日本的氫能源給干死,不讓日本割韭菜。
其實,這是個錯誤的印象,日本在卯足勁開發不假,但中國和美國,不僅從來沒有放棄過氫能源,而且支持力度也不小,要不美國的管道第一,中國的加氫站第一是怎么來的?更別說中美還是世界第一大和第二大的氫消費國。
美國早在七十年代的石油危機時,就開始進行氫能源的技術布局了,1996年出臺了《氫能前景法案》,后來又陸續出臺了《國家氫能發展路線圖》、《氫立場計劃》、《全面能源戰略》等政策,一直都在大力助推氫能源開發。
中國在2006的《國家中長期科學技術發展規劃綱要(2006-2020年)》當中,就提出了要發展氫的制取、儲存和輸配技術。2016年,又發布了《能源技術革命創新行動計劃(2016-2030年)》、《中國制造2025——能源裝備實施方案》等文件,氫能產業被上升到了國家戰略高度,十四五計劃也將氫能列為前瞻性未來產業。
除了國家這一級,各地方還有不少相關政策,比如有《北京市氫能產業發展實施方案(2021-2025年)》,《深圳市氫能產業發展規劃(2021-2025年)》等等,給予各種扶持和補貼。
除了中美日,在全球范圍內,共有42個國家和地區,像什么巴西、智利,甚至非洲的埃及、納米比亞,都宣布了氫能政策。去年北京冬奧會期間,不知道大家注意了沒有,有一千多輛氫能源車和三十多個加氫站投入使用。
不過啊,直到目前,使用氫燃料電池的汽車,特別是轎車,還是非常少,多數是試驗和示范性質,生活中幾乎看不到。
世界上第一輛使用燃料電池的汽車在1966年就出現了,通用汽車的雪佛蘭Electrovan,但到了現在,只有兩種型號的燃料電池轎車在銷售,豐田未來(Mirai)和現代Nexo。
在日本國內,豐田未來有補貼,價格約合人民幣36萬,去年國內進口了幾十輛,售價就飆到了75萬,這么貴,九年間在全球只賣出了2萬1千多輛,相比其它類型的汽車,這點銷量簡直就像鬧著玩。
最直接原因,就是燃料太貴。在同等條件下跑同樣里程,豐田未來的燃料成本差不多是特斯拉model 3的八倍!就是相比普通燃油車,大約也在1.5倍左右,確實不劃算。所以,要么是示范,要么是富人的嘗鮮大玩具,推廣不開。
不過,交通工具并不止轎車,還有貨車、公交、鐵路、船舶、飛機,相比之下,鐵路反而有可能是燃料電池最有可能率先取得突破的領域。為什么呢?因為它個頭大,線路固定,加氫容易,對儲氫條件的容忍度就比較高,還不用依賴外部供電。就像電磁炮現在也沒真正搞出來,但同樣的原理,用在航母上彈射灰機,卻能夠實現一樣。
2015年,中國南車四方公司在青島研發出了世界第一輛氫燃料電池有軌電車,2019年12月30日,在佛山高明投入商業運營,15分鐘加滿,能跑100公里,載客350人,最高時速70公里。
2016年,阿爾斯通推出了世界上第一款量產的氫燃料電池列車組,叫Coradia iLint,速度可達140公里每小時,能跑800公里,2018年在德國的下薩克森州投入運營,正在逐步取代柴油機列車。
除了列車,我們最有可能接觸到的氫能交通工具就是公交車了,在北京(延慶)、鄭州、常熟、濰坊、張家港、張家口、六盤水等城市,你就有可能坐上宇通研發的氫能公交車,張家港在2018年就開始使用氫能公交車了,單車最大行駛距離超過了21萬公里,百公里耗氫大約5公斤。
從歷史上看,中國在氫能源這個領域里面,是個后來者,你看人家在起步和發展的時候,咱們不是在變法,就是在革命,真正入局也就是近二三十年的事。但咱們一旦開干,速度那是很快的,拿來主義加苦干,現在已經形成了比較完備的產業鏈,規模以上工業企業超過 300 家,集中分布在長三角、粵港澳大灣區、京津冀等區域。
比如,搞氫氣制備和加氫站的,有上海舜華、氫楓能源,搞氫燃料電池的,有億華通、明天氫能、武漢氫雄等等,搞氫能車的,除了前面講的宇通,還有東風特汽、中通客車、西安新青年等等,注意這個中通和快遞那個中通沒關系,是兩家企業。
鏈條最后一環,是車輛的運營和租賃,搞這方面的有上海驛動、國聯氫能、氫車熟路,這個名字倒是挺可愛的。
為什么要單獨提這個運營和租賃呢?因為氫能源車目前的成本還是居高不下,真正的用車需求,更多的是以租賃的形式出現,而不是購買,所以氫能源的“租車行”還是挺重要的。
其實呢,除了火車汽車公交車,船舶、飛機,甚至摩托車和自行車(助力),現在都有氫能的型號在開發。但目前,除了列車能產生實際效用外,其它要么是試驗品,要么需要大量補貼,在大面上看,的確不如遍地開花的純電動車。
那為什么大家還要在氫燃料電池這條看起來很難取得突破,像是走歪了的路上苦苦堅持呢?純電動車能迅速推廣,是因為技術相對成熟,基礎設施有保證,畢竟電網是現成的,不用新建。
但物理規律決定了它的上限比較低,而氫能則正相反,基礎設施要新搞,技術不成熟,成本高,但上限也很高,高得多,就這么一個誘惑就足夠巨大,誰能率先取得突破,誰就將擁有無以倫比的代差優勢,突破內卷。
所以,世界各大國都沒有放棄對開發氫能源的支持,對于個人發展來講,這個領域可能也是一片帶點風險的藍海,夢想還是要有的,萬一成功了呢?
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